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28.Jul.2016

質譜儀-Mass JEOL 頂空自動進樣器 “S-Trap HS”介紹



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有時自來水中的異味來自水廠添加的消毒劑(氯氣或次氯酸鈉)過量或自來水廠操控不佳而造成自來水有味道;若原水含氨氮或有機物過量時,經自來水廠添加消毒劑後,將生成氯胺或有機氯化合物,而造成水中異味;或水庫優養化,藻類大量繁殖,發生「藻華」,藻類加上放線菌,會釋放各種臭味物質,聞起來就像淡水魚的土臭味,常見土黴味物質為2-MIB與Geosmin。

土黴味廣泛存於美、日、歐、澳、臺灣及中國等許多地區的自來水中,兩種藻類代謝有機化合物geosmin (trans-1, 10-dimethyl-trans-9-decalol) 與MIB (2 -methyl-isoborneol) 常是造成此類臭味的原因。雖然對人體健康尚無明顯危害,但這兩種化合物在超微量的情況下(低至每公升奈克等級, ng-L-1) 即可令人聞到味道,造成民眾對自來水的不信任。

有時自來水中的異味來自水廠添加的消毒劑(氯氣或次氯酸鈉)過量或自來水廠操控不佳而造成自來水有味道;若原水含氨氮或有機物過量時,經自來水廠添加消毒劑後,將生成氯胺或有機氯化合物,而造成水中異味;或水庫優養化,藻類大量繁殖,發生「藻華」,藻類加上放線菌,會釋放各種臭味物質,聞起來就像淡水魚的土臭味,常見土黴味物質為2-MIB與Geosmin。

土黴味廣泛存於美、日、歐、澳、臺灣及中國等許多地區的自來水中,兩種藻類代謝有機化合物geosmin (trans-1, 10-dimethyl-trans-9-decalol) 與MIB (2 -methyl-isoborneol) 常是造成此類臭味的原因。雖然對人體健康尚無明顯危害,但這兩種化合物在超微量的情況下(低至每公升奈克等級, ng-L-1) 即可令人聞到味道,造成民眾對自來水的不信任。

在 GC 分析的前處理方法中,由於頂空法具有操作簡單、維護方便等優勢,因而被得到廣泛的應用。但是,頂空法與吹氣捕捉法或 SPME 法相比,由於頂空法的靈敏度較差,而使其應用範圍受到了一定的限制。為了解決靈敏度這個問題,近年來,JEOL公司推出了頂空法與吹氣捕捉濃縮法相結合的機型,高靈敏度的trap mode頂空進樣裝置。 JEOL公司高靈敏度的頂空自動進樣器“S-Trap HS”可以很簡單地在trap mode與loop mode之間切換。

以下將以水中黴味為例,說明trap mode頂空法高靈敏度的特點。由於黴味產生的物質 2-甲基異莰醇(2-MIB)和二甲萘烷醇(Geosmin)通常是 10ppt 極低的濃度含量,傳統一般的頂空法是很難檢測出來的。

圖一為2-MIB和Geosmin的SIM層析圖。濃度為1ppt,有鹽析,SIM的測定結果。雖然loop mode頂空法可以檢測到這個濃度,但是,trap mode頂空法有更加靈敏、穩定的結果。另外,為了提高檢測的靈敏度,使用loop mode頂空法時,loop的體積從1ml (standard)增加到了 5ml(optional)。
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圖一 2-MIB(m/z 95)與Geosmin(m/z 112) SIM層析圖

 

圖二是2-MIB和Geosmin分別在0、0.5、1、10ppt濃度下,用trap mode頂空法測定的定量曲線,並用0.5ppt濃度測定5次,求得檢測下限的值。圖三是 0.5ppt 2-MIB和Geosmin的SIM層析圖。可以看出,使用trap mode頂空法可以在0.5ppt的極低濃度下準確定量。

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圖二 2-MIB與Geosmin的檢量線與定量下限值
 
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圖三 2-MIB(m/z 95)與Geosmin(m/z 112) 的SIM層析圖(0.5ppt)

 

圖四表示透過trap mode頂空法,連續測定1200個河水樣品的靈敏度、穩定性的檢測結果。其方式為每測量50個樣品,用1ppt的標準樣品確認系統的靈敏度。 1200個樣品(歷時約2個月)測定後,可以看出,峰面積值、S/N都基本維持穩定。而且,N = 1200 時的CV值在15%的範圍內,其具有良好的穩定性。
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圖四 1200個樣品連續測定時靈敏度的穩定性

 

以水中VOC 中的1,4-dioxane為例,比較trap mode頂空法與吹氣捕捉法的靈敏度。圖五為用trap mode頂空法和吹氣捕捉法測定1,4-dioxane (5ppb)結果比較的品質層析圖。兩種方法均採用無鹽析,全掃描的方式測定。可以確認trap mode頂空法的靈敏度測試結果,不遜色於吹氣捕捉法。
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圖五 trap mode 頂空法與吹氣捕捉法的比較

 

圖六是在測定了10ppm的 VOCs 樣品後,儀器中樣品殘留的記憶效應測試結果。由於trap mode頂空法使用了吸附劑,會有少量的樣品殘留記憶效應,但透過實驗結果證實,這種記憶效應僅在千分之一以下。圖七則是trap mode頂空法與吹氣捕捉法在樣品殘留記憶效應的比較。

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圖六 VOC 10ppm樣品殘留記憶效應的測試結果

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圖七 trap mode 頂空法與吹氣捕捉法在樣品殘留記憶效應上的比較

 

頂空自動進樣器S-Trap裝有化學捕集管,因此相較一般傳統頂空設備可以濃縮幾十倍或更多待測分析物于捕集管中,所以借此可以預期有類似吹氣捕捉法的靈敏度。同時Trap mode穩定性良好,經長時間的定量分析結果依舊保持良好的再現性。
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